摘要： 隨著綠色化工發(fā)展戰(zhàn)略的推進(jìn),鈦硅分子篩憑借其獨(dú)特的選擇性環(huán)氧化能力而引起廣泛關(guān)注,合理調(diào)控鈦硅分子篩的結(jié)構(gòu)是提升烯烴環(huán)氧化反應(yīng)效果的關(guān)鍵。本文分別對鈦硅分子篩的結(jié)構(gòu)類型、硅鈦原子比、表面疏水性、顆粒傳質(zhì)性能的調(diào)控方法進(jìn)行了介紹,系統(tǒng)總結(jié)了高活性鈦硅分子篩的合成策略,并概述了TS-1鈦硅分子篩工業(yè)生產(chǎn)技術(shù)的進(jìn)展。以負(fù)載金屬的鈦硅分子篩催化劑為例,著重討論了基于該催化劑的丙烯直接臨氫氣相環(huán)氧化反應(yīng)的性能與機(jī)理,肯定了催化劑中包括載體鈦位點(diǎn)和負(fù)載金屬位點(diǎn)的雙位點(diǎn)在環(huán)氧化反應(yīng)中的重要性,并從金基催化劑的電子性質(zhì)、空間分布、尺寸效應(yīng)三個(gè)方面總結(jié)了高效金屬位點(diǎn)的調(diào)控策略。此外,基于丙烯氣相臨氫環(huán)氧化當(dāng)前存在的問題與挑戰(zhàn),進(jìn)一步提出其潛在的解決方案與未來的發(fā)展方向。

摘要： 環(huán)氧丙烷(PO)在全球產(chǎn)能最高的35種化學(xué)品中,是僅次于聚丙烯的第二大丙烯衍生物,主要用于生產(chǎn)聚醚多元醇、聚氨酯等.相比傳統(tǒng)的氯醇法、共氧化法和雙氧水直接氧化法(HPPO)等PO生產(chǎn)工藝,丙烯在氫氧混合氣中一步環(huán)氧化制PO(HOPO)具有工藝簡單、選擇性高、產(chǎn)物易分離、能耗低等突出優(yōu)勢,是生產(chǎn)PO的理想工藝.重點(diǎn)介紹了丙烯氫氧環(huán)氧化反應(yīng)動力學(xué)研究進(jìn)展,包括主、副反應(yīng)動力學(xué)模型以及催化劑失活模型.總結(jié)了基于該過程安全操作的反應(yīng)器概念設(shè)計(jì)進(jìn)展.分析了丙烯氫氧環(huán)氧化反應(yīng)存在的挑戰(zhàn),從副產(chǎn)物生成途徑、失活動力學(xué)及顆粒催化劑上的動力學(xué)等方面展望了可能的研究方向.

摘要： 環(huán)氧丙烷(PO)是一種重要的高活性丙烯衍生物,被廣泛用于生產(chǎn)各種商業(yè)化學(xué)品(丙二醇、聚氨酯和表面活性劑等).目前,工業(yè)生產(chǎn)PO主要有傳統(tǒng)的氯醇法(CP),共氧化法(叔丁基過氧化氫法、乙苯過氧化氫法和異丙苯過氧化氫法)和過氧化氫直接氧化法(HPPO).其中,HPPO具有反應(yīng)條件溫和、活性高、選擇性好和污染小等特點(diǎn),被認(rèn)為是一種極具競爭力的環(huán)境友好型PO生產(chǎn)工藝.目前,基于TS-1/H2O2/甲醇催化體系的固定床連續(xù)HPPO工藝已經(jīng)實(shí)現(xiàn)了工業(yè)化(陶氏/巴斯夫、贏創(chuàng)/伍德和中國石化).但是,溶劑甲醇會導(dǎo)致PO醇解開環(huán),使PO選擇性降低,而且甲醇和PO存在共沸問題,使PO純化分離的操作復(fù)雜,能耗和成本增加.本課題組之前報(bào)道過Ti-MWW在溶劑乙腈中比TS-1在溶劑甲醇中表現(xiàn)出更好的催化性能(Stud.Surf.Sci.Catal.,2007,170,1236–1243.),尤其是質(zhì)子型惰性溶劑乙腈的存在可以消除PO醇解副反應(yīng),極大地提高了PO選擇性.因此,開發(fā)和設(shè)計(jì)以乙腈為溶劑的工業(yè)Ti-MWW催化劑具有重要的學(xué)術(shù)和應(yīng)用價(jià)值.工業(yè)HPPO過程通常在固定床反應(yīng)器中進(jìn)行,需要具有一定機(jī)械強(qiáng)度的催化劑來降低壓降,因此需要對催化劑原粉進(jìn)行成型處理.粘結(jié)劑是制備成型催化劑的必要添加劑,通常是催化惰性組分,但是它們的引入會降低催化劑中有效活性組分的比例,而且大量的粘結(jié)劑會覆蓋在沸石的表面及孔口,導(dǎo)致活性中心的可接近性和利用率降低.因此,設(shè)計(jì)高性能的工業(yè)Ti-MWW催化劑既要消除粘結(jié)劑對底物向活性位點(diǎn)擴(kuò)散的負(fù)面影響,又要保持較高的機(jī)械強(qiáng)度.本文首次提出了一種可控的二次晶化策略,在雙有機(jī)結(jié)構(gòu)導(dǎo)向劑N,N,N-三甲基-1-金剛烷基氫氧化銨和六亞甲基亞胺的作用下,成功地將成型SiO2/Ti-MWW催化劑中的粘結(jié)劑組分轉(zhuǎn)化為MWW沸石相,形成了具有富硅殼層的整體式無粘結(jié)劑Ti-MWW催化劑,提高了擴(kuò)散效率的同時(shí)也保證了機(jī)械強(qiáng)度.在二次晶化過程中,母體Ti-MWW發(fā)生了部分溶硅,形成了大量的內(nèi)部硅羥基巢,同時(shí)部分骨架TiO4物種轉(zhuǎn)變?yōu)榱司哂懈鼜?qiáng)路易斯酸性(LAS)的開放狀態(tài)的TiO6物種,提高了催化劑對于H2O2的富集和活化能力,使得PO收率從13.1％提高到48.4％,催化使用壽命從75 h延長到了640 h.為了進(jìn)一步提高催化性能,我們對催化劑進(jìn)行了哌啶和氟化處理,提高了催化劑中TiO6物種的比例;將有強(qiáng)拉電子效應(yīng)的氟引入分子篩骨架,提高了Ti的LAS強(qiáng)度.一方面,具有強(qiáng)LAS的改性催化劑能夠促進(jìn)H2O2的活化形成Ti-OOH中間體,提高Ti-OOH中Oα-Oβ的極化率,從而促進(jìn)活性O(shè)α轉(zhuǎn)移;另一方面,形成的Si–F基團(tuán)中的F可以與Ti-OOH中的末端H形成更強(qiáng)的氫鍵,從而穩(wěn)定Ti-OOH,促進(jìn)活性O(shè)α有效轉(zhuǎn)移和環(huán)氧化過程,抑制了H2O2的無效分解.此外,大量內(nèi)部硅羥基巢被淬滅,抑制了PO水解副反應(yīng)的發(fā)生.改性后的無粘結(jié)劑Ti-MWW催化劑具有2400 h的超長壽命,PO時(shí)空收率達(dá)到了543 g kg–1 h–1,每1 kmol H2O2消耗的溶劑乙腈質(zhì)量僅為194.3 kg.

摘要： 近日,煙臺大學(xué)研究團(tuán)隊(duì)開發(fā)了系列鋯基金催化劑,在丙烯、H_(2)和O_(2)共存下用于制備環(huán)氧丙烷(PO)反應(yīng),PO選擇性100%。與傳統(tǒng)的氯醇法和有機(jī)過氧化氫法相比,氣相丙烯環(huán)氧化制PO是一種綠色、可持續(xù)的反應(yīng)。在H_(2)和O_(2)共存下,沉積在銳鈦礦TiO_(2)表面的金納米粒子能催化丙烯發(fā)生環(huán)氧化反應(yīng),其PO選擇性大于90%。

摘要： 以尿素為沉淀劑,通過均相沉積-沉淀法合成了CuO/CNTs(CNTs即碳納米管)復(fù)合材料,對CuO/CNTs在不同氣氛和溫度下進(jìn)行預(yù)處理;并采用X射線衍射(XRD)和透射電子顯微鏡(TEM)對預(yù)處理后的CuOx/CNTs催化劑的物相結(jié)構(gòu)、微觀形貌和粒徑大小進(jìn)行了表征,發(fā)現(xiàn)不同預(yù)處理方式可以控制Cu物種的價(jià)態(tài)分布;然后詳細(xì)研究了Cu物種的價(jià)態(tài)對CuO/CNTs催化丙烯氧氣環(huán)氧化反應(yīng)性能的影響.結(jié)果表明:隨著N2預(yù)處理溫度升高,Cu2+物種逐漸被CNTs還原為Cu+物種,Cu+物種進(jìn)一步被還原為Cu0物種,但是由于CNTs的限域效應(yīng),Cu物種的形貌和粒徑大小幾乎沒有發(fā)生變化;CuOx/CNTs的丙烯環(huán)氧化反應(yīng)活性隨著N2預(yù)處理溫度的升高先增加后降低,當(dāng)N2預(yù)處理溫度為350°C時(shí),Cu+物種含量最高,此時(shí)環(huán)氧丙烷的形成速率最大;CuOx/CNTs催化劑上丙烯環(huán)氧化反應(yīng)活性的變化趨勢與Cu+物種含量的變化趨勢完全一致,Cu+物種最有利于環(huán)氧丙烷的生成,有可能是CuOx/CNTs催化劑上丙烯氧氣環(huán)氧化反應(yīng)的活性中心.

摘要： 采用四丙基氫氧化銨(TPAOH)溶液對未焙燒鈦硅分子篩TS-1(TS-1-B)進(jìn)行二次晶化改性,以尿素為沉淀劑通過沉積-沉淀法制備改性和非改性的TS-1-B固載Au納米催化劑,對比研究這兩種催化劑丙烯氫氧環(huán)氧化反應(yīng)性能的差異,闡明二次晶化改性對TS-1-B表面結(jié)構(gòu)及催化行為的影響.結(jié)果表明:二次晶化改性提高了TS-1-B結(jié)晶度,降低了缺陷位硅羥基數(shù)量;改性的TS-1-B表面疏水性的提高有助于抑制產(chǎn)物環(huán)氧丙烷(PO)在羥基位點(diǎn)上吸附,其固載的金催化劑表現(xiàn)出顯著提高的穩(wěn)定性和活性.此外,對該催化劑的動力學(xué)行為也進(jìn)行了研究,并計(jì)算了主/副產(chǎn)物生成活化能.

摘要： 丙烯氫氧環(huán)氧化一步法制備環(huán)氧丙烷(PO)相比于傳統(tǒng)的PO工業(yè)生產(chǎn)方法在經(jīng)濟(jì)和環(huán)保方面具有不可比擬的優(yōu)勢.Au/TS-1雙功能催化劑在該反應(yīng)中展現(xiàn)出較優(yōu)的PO性能,針對其中TS-1催化PO開環(huán)異構(gòu)生成副產(chǎn)物進(jìn)行了研究,結(jié)合PO在堵孔TS-1分子篩(TS-1-B)和Au/TS-1-B催化劑上的反應(yīng)性能和紅外表征結(jié)果,采用理論計(jì)算探究了 Ti-Defect位點(diǎn)上丙醛和丙酮的生成路徑以及涉及的能量變化.結(jié)果顯示PO在TS-1上的異構(gòu)化主要經(jīng)歷碳氧鍵斷裂和氫原子轉(zhuǎn)移重排兩個(gè)過渡態(tài),以及具有五元環(huán)結(jié)構(gòu)的雙配位丙氧基物種中間體.相比于丙醛,丙酮由于生成過程中氫原子重排的過渡態(tài)能壘較高而具有更低的異構(gòu)化選擇性.所揭示的TS-1上PO吸附及異構(gòu)化反應(yīng)機(jī)制將為鈦基丙烯環(huán)氧化催化劑的結(jié)構(gòu)改性以增強(qiáng)PO脫附從而提高PO選擇性提供理論依據(jù).

摘要： 近日,煙臺大學(xué)的研究團(tuán)隊(duì)開發(fā)了系列鋯基金催化劑,用于催化在丙烯、H_(2)和O_(2)共存下制備環(huán)氧丙烷(PO)的反應(yīng),PO選擇性為100%。相關(guān)研究成果發(fā)表于《催化學(xué)報(bào)》雜志。與傳統(tǒng)的氯醇法和有機(jī)過氧化氫法相比,氣相丙烯環(huán)氧化制PO是一種綠色、可持續(xù)的反應(yīng)。在H_(2)和O_(2)共存下,沉積在銳鈦礦TiO_(2)表面的金納米粒子能催化丙烯發(fā)生環(huán)氧化反應(yīng),其PO選擇性大于90%。

摘要： 以氧氣為氧化劑的丙烯環(huán)氧化是催化領(lǐng)域的最重要的挑戰(zhàn)性化學(xué)反應(yīng)之一。由于丙烯分子的甲基氫活性高，導(dǎo)致環(huán)氧化選擇性極難提高，當(dāng)前所報(bào)道的大多數(shù)催化劑即使在較低的丙烯轉(zhuǎn)化率下，環(huán)氧丙烷(PO)的選擇性也難達(dá)到50%。最近發(fā)現(xiàn)，溶膠-凝膠法制備的Cs+-CuOx-Si02催化劑在以氧氣為氧化劑的丙烯環(huán)氧化反應(yīng)中表現(xiàn)出優(yōu)異的催化性能。一系列表征和脈沖實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，反應(yīng)過程中產(chǎn)生的還原態(tài)的銅是丙烯環(huán)氧化的活性位。筆者推測還原態(tài)銅物種能夠活化分子氧形成新的氧物種，與丙烯反應(yīng)生成環(huán)氧丙烷，同時(shí)本研究也揭示了Cs+修飾作用的本質(zhì)。結(jié)果表明，添加銫后CuOx-SIO2主要部分氧化產(chǎn)物由丙烯醛轉(zhuǎn)變?yōu)镻O。Cs+修飾后，酸性受到明顯抑制，阻止了PO轉(zhuǎn)化。Cs+提高了銅物種的分散度，CuO簇粒徑顯著減小，并抑制了晶格氧的活性，提高了PO選擇性。還原態(tài)的銅物種(特別是Cu)可能是PO生成的催化活性位。

摘要： 環(huán)氧丙烷(PO)是十分重要的有機(jī)合成中間體，被廣泛應(yīng)用于輕工、制藥、食品和紡織等行業(yè)。以O(shè)2為氧化劑直接進(jìn)行丙烯環(huán)氧化是最理想，原子經(jīng)濟(jì)性最高的反應(yīng)，但它也是催化領(lǐng)域的高難度挑戰(zhàn)之一。以低價(jià)銅為活性組分的銅系催化劑僅有少數(shù)文獻(xiàn)報(bào)道。在這些催化劑上，僅在極低的丙烯轉(zhuǎn)化率(0.3％)下，才能得到較好的PO選擇性(40-50％)，當(dāng)丙烯的轉(zhuǎn)化率大于1％時(shí)，PO的選擇性往往在5％以下。本文首次發(fā)現(xiàn)經(jīng)釩修飾的V/Cu催化劑可以催化丙烯環(huán)氧化反應(yīng)，并對釩的作用進(jìn)行了初步的探討。

摘要： 在鈦硅沸石的催化作用下,以過氧化氫異丙苯(CHP)環(huán)氧化丙烯制備環(huán)氧丙烷(PO)是一條清潔、高效、具有良好經(jīng)濟(jì)性的PO生產(chǎn)工藝路線.為了改進(jìn)該工藝,一種新的Ti/HMS催化劑被制備、表征和反應(yīng)評價(jià).該催化劑以純硅介孔沸石HMS為基礎(chǔ),鈦由無機(jī)鈦源通過化學(xué)氣相沉積(CVD)的方法載到沸石上,不同于以往有機(jī)鈦酸酯共水解制備含鈦沸石的方法.同時(shí),為了增進(jìn)催化劑表面疏水性,三甲基氯硅烷和六甲基二硅氮烷被分別用來處理Ti/HMS樣品.紅外(IR)和紫外可見(UV－vis)表征結(jié)果說明了大部分Ti以具有催化活性的四配位形式存在.核磁硅譜(29Si NMR)顯示硅烷處理后樣品的表面硅羥基減少,形成了Si-O-Si(CH3)3結(jié)構(gòu).在漿態(tài)床反應(yīng)釜條件下的評價(jià)顯示,經(jīng)過硅烷化處理增加了表面疏水性的Ti/HMS催化劑表現(xiàn)出了更高的反應(yīng)活性和更好的對目標(biāo)產(chǎn)物選擇性.經(jīng)過進(jìn)一步的改進(jìn)優(yōu)化和加工成型,新型疏水改性Ti/HMS催化劑成功應(yīng)用于CHP法制PO技術(shù)中試,并且通過了1500小時(shí)的穩(wěn)定性考驗(yàn).

摘要： 采用不同晶種，以硅溶膠為硅源，四氯化鈦醇溶液為鈦源,TPABr為模板劑，乙胺水溶液為堿源，合成了鈦硅分子篩TS-1,通過XRD , SEM ,IR和UV-Vis等手段對試樣進(jìn)行了表征，并以丙烯環(huán)氧化反應(yīng)為探針，考察了所合成TS-1的催化性能.結(jié)果表明，以TPAOH為模板劑制備的TS-1為晶種，合成的TS-1試樣的丙烯環(huán)氧化反應(yīng)性能較好，雙氧水的轉(zhuǎn)化率為95.0%，環(huán)氧丙烷的選擇性為85.9 %.

摘要： 采用不同晶種，以硅溶膠為硅源，四氯化欽醇溶液為鈦源，TPABr為模板劑，乙胺水溶液為堿源，合成了鈦硅分子篩TS-1,通過XRD，SEM，IR和UV-Vis等手段對試樣進(jìn)行了表征，并以丙烯環(huán)氧化反應(yīng)為探針，考察了所合成TS-1的催化性能。結(jié)果表明，以TPAOH為模板劑制備的TS-1為晶種，合成的TS-1試樣的丙烯環(huán)氧化反應(yīng)性能較好，雙氧水的轉(zhuǎn)化率為95.0％，環(huán)氧丙烷的選擇性為85.9％。

摘要： 本研究制備了含鈦介孔泡沫材料Ti-MCF為載體的負(fù)載型金催化劑Au/Ti-MCF，并首次選擇甲烷作為內(nèi)標(biāo)物，以內(nèi)標(biāo)法計(jì)算Au/Ti-MCF催化劑對丙烯環(huán)氧化反應(yīng)的丙烯轉(zhuǎn)化率及PO選擇性，得出對載金催化劑上H2-02氣氛中丙烯環(huán)氧化制PO催化反應(yīng)的一些新認(rèn)識。

摘要： 詳細(xì)介紹并比較了當(dāng)前環(huán)氧丙烷(PO)的幾種工業(yè)化生產(chǎn)工藝的優(yōu)缺點(diǎn)，重點(diǎn)介紹了BASF-Dow公司聯(lián)合開發(fā)的過氧化氫-環(huán)氧丙烷(HPPO)工藝。該工藝唯一的副產(chǎn)物是水，是當(dāng)前PO清潔生產(chǎn)工藝中發(fā)展最快的一種方法，它具有環(huán)境友好、工藝及設(shè)備投資低等優(yōu)點(diǎn)。

摘要： 詳細(xì)介紹并比較了當(dāng)前環(huán)氧丙烷(PO)的幾種工業(yè)化生產(chǎn)工藝的優(yōu)缺點(diǎn)，重點(diǎn)介紹了BASF-Dow公司聯(lián)合開發(fā)的過氧化氫-環(huán)氧丙烷(HPPO)工藝。該工藝唯一的副產(chǎn)物是水，是當(dāng)前PO清潔生產(chǎn)工藝中發(fā)展最快的一種方法，它具有環(huán)境友好、工藝及設(shè)備投資低等優(yōu)點(diǎn)。

摘要： 詳細(xì)介紹并比較了當(dāng)前環(huán)氧丙烷(PO)的幾種工業(yè)化生產(chǎn)工藝的優(yōu)缺點(diǎn)，重點(diǎn)介紹了BASF-Dow公司聯(lián)合開發(fā)的過氧化氫-環(huán)氧丙烷(HPPO)工藝。該工藝唯一的副產(chǎn)物是水，是當(dāng)前PO清潔生產(chǎn)工藝中發(fā)展最快的一種方法，它具有環(huán)境友好、工藝及設(shè)備投資低等優(yōu)點(diǎn)。

摘要： 詳細(xì)介紹并比較了當(dāng)前環(huán)氧丙烷(PO)的幾種工業(yè)化生產(chǎn)工藝的優(yōu)缺點(diǎn)，重點(diǎn)介紹了BASF-Dow公司聯(lián)合開發(fā)的過氧化氫-環(huán)氧丙烷(HPPO)工藝。該工藝唯一的副產(chǎn)物是水，是當(dāng)前PO清潔生產(chǎn)工藝中發(fā)展最快的一種方法，它具有環(huán)境友好、工藝及設(shè)備投資低等優(yōu)點(diǎn)。

摘要： 一種丙烯和過氧化氫氣相環(huán)氧化合成環(huán)氧丙烷的流態(tài)化反應(yīng)方法，涉及適用于該反應(yīng)方法的微球狀堿金屬離子改性鈦硅分子篩TS?1催化劑及其制備方法。其中，氣固相流態(tài)化環(huán)氧化反應(yīng)方法是指在常壓和高于100°C的條件下，原料丙烯和過氧化氫以氣體形式直接混合，原料氣在環(huán)氧化反應(yīng)器中使鈦硅分子篩TS?1催化劑處于流化狀態(tài)的氣相環(huán)氧化反應(yīng)方法。適用于該反應(yīng)方法的催化劑是一種微球狀的堿金屬離子改性鈦硅分子篩TS?1催化劑，其主要特征是堿金屬陽離子保留在鈦硅分子篩上。本發(fā)明的方法有利于抑制過氧化氫的自分解副反應(yīng)，有利于分散反應(yīng)熱和快速取熱，有利于提高催化劑的利用率和單位催化劑的生產(chǎn)能力，有利于工業(yè)應(yīng)用和工業(yè)生產(chǎn)安全。

摘要： 本發(fā)明公開了一種含丙烯的加工氣流中的丙烯回收方法和設(shè)備、環(huán)氧化反應(yīng)產(chǎn)物分離方法和裝置以及環(huán)氧化方法和系統(tǒng)，所述回收方法包括將含有丙烯和丙烷的加工氣流冷凝，得到液相分離物流以及氣相分離物流，將液相分離物流分為第一液相分離物流和第二液相分離物流，將第一液相分離物流進(jìn)行分離，得到丙烷含量降低的丙烯精制物流以及丙烯含量降低的丙烷物流；將氣相分離物流與吸收劑接觸，得到含有氧氣的洗脫氣流以及含有吸收劑和丙烯的吸收物流。根據(jù)本發(fā)明的丙烯回收方法能在效率與能耗之間獲得良好的平衡，不僅能有效地降低循環(huán)丙烯中的丙烷含量，將環(huán)氧化反應(yīng)體系中的丙烷含量長時(shí)間穩(wěn)定地控制在規(guī)定的范圍之內(nèi)，而且丙烯的回收能耗低。

摘要： 一種丙烯和過氧化氫氣相環(huán)氧化合成環(huán)氧丙烷的流態(tài)化反應(yīng)方法，涉及適用于該反應(yīng)方法的微球狀堿金屬離子改性鈦硅分子篩TS?1催化劑及其制備方法。其中，氣固相流態(tài)化環(huán)氧化反應(yīng)方法是指在常壓和高于100°C的條件下，原料丙烯和過氧化氫以氣體形式直接混合，原料氣在環(huán)氧化反應(yīng)器中使鈦硅分子篩TS?1催化劑處于流化狀態(tài)的氣相環(huán)氧化反應(yīng)方法。適用于該反應(yīng)方法的催化劑是一種微球狀的堿金屬離子改性鈦硅分子篩TS?1催化劑，其主要特征是堿金屬陽離子保留在鈦硅分子篩上。本發(fā)明的方法有利于抑制過氧化氫的自分解副反應(yīng)，有利于分散反應(yīng)熱和快速取熱，有利于提高催化劑的利用率和單位催化劑的生產(chǎn)能力，有利于工業(yè)應(yīng)用和工業(yè)生產(chǎn)安全。

摘要： 本發(fā)明提供了磷酸銀單晶材料在電催化中作為催化劑的應(yīng)用。本發(fā)明得到了具有不同晶面和特定形貌的磷酸銀單晶材料以及相應(yīng)的制備方法，可以通過控制晶面來調(diào)控磷酸銀單晶催化劑對電催化丙烯環(huán)氧化產(chǎn)環(huán)氧丙烷反應(yīng)的催化活性以及選擇性。不僅如此，本發(fā)明還通過調(diào)控磷酸銀單晶的晶面，進(jìn)而能夠調(diào)控相應(yīng)的催化活性。本發(fā)明中使用的具有不同晶面的磷酸銀單晶材料作為催化劑在電化學(xué)丙烯環(huán)氧化產(chǎn)環(huán)氧丙烷反應(yīng)中，易于合成，成本低廉，具有較高的選擇性和活性，并且其催化穩(wěn)定性較好，是一種反應(yīng)條件溫和、工藝過程簡單和環(huán)境友好的電催化丙烯環(huán)氧化制備環(huán)氧丙烷的新方法，且具有規(guī)模化合成前景。

摘要： 本發(fā)明公開了一種環(huán)氧丙烷精制方法以及采用該精制方法的環(huán)氧丙烷物流的分離方法、環(huán)氧化反應(yīng)產(chǎn)物分離方法和丙烯環(huán)氧化方法，所述精制方法包括在萃取精餾條件下，將粗環(huán)氧丙烷與萃取劑在萃取精餾塔中接觸，所述萃取劑的進(jìn)料位置高于所述粗環(huán)氧丙烷的進(jìn)料位置，從高于所述萃取劑的進(jìn)料位置的位置從萃取精餾塔中取出環(huán)氧丙烷產(chǎn)品，以所述粗環(huán)氧丙烷的總量為基準(zhǔn)，所述粗環(huán)氧丙烷中，環(huán)氧丙烷的含量為95?99重量％，甲醇的含量為1?5重量％，所述萃取劑與所述粗環(huán)氧丙烷的重量比為0.1?0.25。所述精制方法即便降低萃取劑的絕對用量，也能有效地脫除粗環(huán)氧丙烷中的雜質(zhì)，特別是降低甲醇的含量，甲醇的重量含量可不高于30ppm。

摘要： 本發(fā)明公開了一種環(huán)氧丙烷物流的分離方法、環(huán)氧化反應(yīng)產(chǎn)物分離方法和丙烯環(huán)氧化方法，所述分離方法包括將所述環(huán)氧丙烷物流在甲醇精餾塔中進(jìn)行精餾，在萃取精餾條件下，將從甲醇精餾塔的塔頂采出的粗環(huán)氧丙烷與萃取劑在萃取精餾塔中接觸，得到環(huán)氧丙烷產(chǎn)品以及含有少量環(huán)氧丙烷的萃取液，萃取精餾塔的塔釜溫度為低于100°C，將萃取液在環(huán)氧丙烷精餾塔中進(jìn)行精餾，從環(huán)氧丙烷精餾塔的塔頂?shù)玫交厥窄h(huán)氧丙烷，將至少部分回收環(huán)氧丙烷送入甲醇精餾塔和/或萃取精餾塔中進(jìn)行分離。所述精制方法能以較低的萃取劑的用量，有效地脫除粗環(huán)氧丙烷中的雜質(zhì)，特別是甲醇，并能采用低溫?zé)嵩醋鳛檩腿【s塔的再沸器的熱源。

摘要： 本發(fā)明提供了磷酸銀單晶材料在電催化中作為催化劑的應(yīng)用。本發(fā)明得到了具有不同晶面和特定形貌的磷酸銀單晶材料以及相應(yīng)的制備方法，可以通過控制晶面來調(diào)控磷酸銀單晶催化劑對電催化丙烯環(huán)氧化產(chǎn)環(huán)氧丙烷反應(yīng)的催化活性以及選擇性。不僅如此，本發(fā)明還通過調(diào)控磷酸銀單晶的晶面，進(jìn)而能夠調(diào)控相應(yīng)的催化活性。本發(fā)明中使用的具有不同晶面的磷酸銀單晶材料作為催化劑在電化學(xué)丙烯環(huán)氧化產(chǎn)環(huán)氧丙烷反應(yīng)中，易于合成，成本低廉，具有較高的選擇性和活性，并且其催化穩(wěn)定性較好，是一種反應(yīng)條件溫和、工藝過程簡單和環(huán)境友好的電催化丙烯環(huán)氧化制備環(huán)氧丙烷的新方法，且具有規(guī)?；铣汕熬?。

摘要： 本發(fā)明公開了一種丙烯環(huán)氧化方法以及一種環(huán)氧化系統(tǒng)，所述環(huán)氧化方法包括環(huán)氧化反應(yīng)工序、環(huán)氧化反應(yīng)產(chǎn)物分離工序以及溶劑回收循環(huán)工序，溶劑回收循環(huán)工序包括加氫步驟、甲醇精制步驟、乙醇脫除步驟和甲醇循環(huán)步驟，在所述乙醇脫除步驟中，脫除甲醇精制物流中的至少部分乙醇，得到回收甲醇。根據(jù)本發(fā)明的丙烯環(huán)氧化方法和環(huán)氧化系統(tǒng)，將加氫反應(yīng)得到的物流進(jìn)行精制回收的甲醇循環(huán)至環(huán)氧化反應(yīng)之前，增加脫除乙醇的操作，脫除回收的甲醇中的至少部分乙醇，在長時(shí)間連續(xù)反應(yīng)過程中，能有效地抑制環(huán)氧化反應(yīng)產(chǎn)物選擇性下降的問題，將環(huán)氧化反應(yīng)產(chǎn)物選擇性在較長時(shí)間內(nèi)保持在較高水平，保持環(huán)氧丙烷產(chǎn)品的質(zhì)量穩(wěn)定性。

摘要： 本發(fā)明涉及一種過氧化氫乙苯與丙烯環(huán)氧化制環(huán)氧丙烷的方法，主要解決現(xiàn)有技術(shù)存在反應(yīng)溫升較高、以及為保持較高的反應(yīng)效率需要較高的丙烯與過氧化氫乙苯的摩爾比的問題。本發(fā)明通過采用原料過氧化氫乙苯與丙烯液相進(jìn)入多段絕熱反應(yīng)器，在反應(yīng)溫度為15～160°C、壓力為1.0～12.0MPa、丙烯與過氧化氫乙苯的總摩爾比為1～20的條件下，與Ti－二氧化硅催化劑接觸進(jìn)行環(huán)氧化反應(yīng)生成環(huán)氧丙烷；其中，原料丙烯全部或部分進(jìn)入多段反應(yīng)器的入口，原料過氧化氫乙苯分段進(jìn)入多段絕熱反應(yīng)器的各催化劑床層的技術(shù)方案較好地解決了該問題，可用于過氧化氫乙苯與丙烯環(huán)氧化制環(huán)氧丙烷的工業(yè)生產(chǎn)中。

摘要： 本發(fā)明涉及一種過氧化氫乙苯與丙烯制環(huán)氧丙烷的環(huán)氧化循環(huán)工藝，主要解決現(xiàn)有技術(shù)存在反應(yīng)溫升較高、以及為保持較高的反應(yīng)效率需要較高的丙烯與過氧化氫乙苯的摩爾比的問題。本發(fā)明通過采用原料過氧化氫乙苯分段與丙烯液相進(jìn)入至少為兩個(gè)串聯(lián)的絕熱反應(yīng)器，在反應(yīng)溫度為15～160°C、壓力為1.0～12.0MPa、丙烯與過氧化氫乙苯的總摩爾比為1～20的條件下，與Ti-二氧化硅催化劑接觸進(jìn)行環(huán)氧化反應(yīng)生成環(huán)氧丙烷；其中，含環(huán)氧丙烷的環(huán)氧化反應(yīng)產(chǎn)物部分循環(huán)至各反應(yīng)器催化劑床層的技術(shù)方案較好地解決了該問題，可用于過氧化氫乙苯與丙烯環(huán)氧化制環(huán)氧丙烷的工業(yè)生產(chǎn)中。